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阻止季銨鹽陽離子的嵌層反應的原因及方法 DEMETFSI - 默尼科技專供

2019-09-05 22:14:02 adman 239

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    季銨鹽類室溫離子液體與瞇唑類室溫離子液體電解質不同,作為電解質,其陽離子穩定性好,相應體系電化學窗口寬,金屬鋰可以在其中穩定存在,適于用作高壓鋰離子電池的電解質。但炭負極在其中的首次充電過程中不會產生由于電解質組分的分解反應而形成的SEI膜,表面不能被有效鈍化,季銨鹽陽離子則先于鋰離子嵌入石墨層間,并且嵌入的大體積陽離子阻礙鋰離子嵌層反應的發生,炭負極在其中難以進行有效的嵌、脫鋰循環。選擇有效的成膜添加劑,使其在季銨鹽陽離子嵌層之前發生分解反應,有效的鈍化石墨電極表面,以阻止季銨鹽陽離子的嵌層反應,使得石墨電極能夠進行有效的嵌、脫鋰反應。

    Sato等研究了石墨電極在DEME-TFSI室溫離子液體電解質中的電化學性質,發現盡管這種電解質的電化學窗口寬(6V),但是由于醚氧鍵的不穩定性,用作鋰離子電池電解質時在炭負極表面存在嚴重的還原分解現象,添加EC或VC后,可以在石墨表面優先形成優良的SEI膜并阻止離子液體分解,顯示出良好的嵌、脫鋰性質。圖7-13為石墨負極在LiTFSI/DEME-TFSI和添加體積分數為109《VC的該電解質中的充放電曲線,可見,石墨電極在其中可以具有超過350mA.h旭的可逆容量,但首次循環的不可逆效率較高。

    TMHA-TFSI是鋰離子電池中研究較多的室溫離子液體電解質體系,其電化學穩定窗口寬,對正、負極材料的兼容性好,有望在鋰離子電池中得到應用。圖7-14為TMHA-TFSI離子液體在不同電極界面上的伏安行為。可以看出,其電化學穩定性在很大程度上決定于電極材料的種類。在5V電位區間內,離子液體在玻璃碳和金屬鉑表面沒有明顯的還原和氧化反應發生,表現出優良的電化學穩定性。而在乙炔黑表面具有明顯的還原活性,電位低于1V時,TMHA—TFSⅡ在乙炔黑表面發生強烈的還原反應,由此可知,在該離子液體電解質中乙炔黑難以用作鋰離子電池負極材料的導電劑。

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