美國(guó)學(xué)者最早研究以三氟化硼和草酸鋰為原料直接反應(yīng),然后經(jīng)重結(jié)晶提純得到二氟草酸硼酸鋰。 在此基礎(chǔ)上,重點(diǎn)針對(duì)反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)率低、產(chǎn)品純度低等缺點(diǎn),逐步改進(jìn)完善此工藝。 為提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,縮短反應(yīng)時(shí)間,有研究通過(guò)引進(jìn)催化劑或改變?cè)辖Y(jié)構(gòu)等方式加快反應(yīng)速度。 在密閉干燥反應(yīng)器中,以三氟化硼乙醚和草酸鋰為原料,以碳酸酯、乙腈等為溶劑,加 入催化劑在 20 ~ 100 ℃下進(jìn)行恒溫反應(yīng) 1 ~ 12 h,然 后過(guò)濾除去副反應(yīng)固體和未反應(yīng)的草酸鋰,經(jīng)過(guò) 30 ~ 150 ℃減壓蒸餾脫去溶劑, - 50 ~ 10 ℃ 低溫析晶得到 LiODFB。 所 述 催 化 劑 選 自: SiCl 4 、 AlCl 3 、 BCl 3 、BBr3 、AlBr3 、SiBr4 中的至少一種。

從合成原料入手, 使 Li 2CO3 和 H2C2O4·2H2O 反應(yīng)得到一種高結(jié)晶度、高活性以草酸鋰和草酸氫鋰為主相共結(jié)晶的針狀混合前驅(qū)體結(jié)晶物,然后加入 BF3·X 絡(luò)合物,草酰胺、草氨酸、 無(wú)水草酸、草酸銨中的至少一種,以及一定量的引發(fā)劑,持續(xù)攪拌反應(yīng)后過(guò)濾,經(jīng)濃縮析晶得到純度 99% 以上的 LiODFB 產(chǎn)物。 此工藝比傳統(tǒng)使用草酸鋰粉末、草酸氫鋰粉末原料更加有益,不僅提高反應(yīng) 轉(zhuǎn)化率,而且大幅度減少 LiBF4 的生成量,降低反應(yīng)后混合物提純分離的難度。